食品接触材料中2-甲基-1,3-丙二醇（MPO）和新戊二醇（NPG）迁移量的检测方法

　　痕量多元醇的分析是色谱分析中较具挑战性的项目，由于多元醇具有较强的极性和较高的沸点(相对于苯、甲苯、短链卤代烃和酮类、酯类等易挥发化合物而言)，使得多元醇在用气相色谱(GC)或气相色谱-质谱(GC-MS)法直接分析时的灵敏度并不尽如人意。尤其是水性溶液中的多元醇，采用常规方法很难从水相中分离并进行富集，这也给水性溶液中痕量多元醇的GC和GC-MS法直接分析带来很大困难。

　　虽然之前有用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)检测NPG的报道，但LC-MS/MS仪的高昂价格限制了方法的实际应用。

　　本文利用二元醇的衍生化反应，大大提高检测灵敏度，为MPO和NPG迁移量的检测提供了一种灵敏、可靠且低成本的GC-MS检测方法。

　　01.MPO和NPG简介

　　2-甲基-1,3-丙二醇（英文名：2-Methylpropane-1,3-diol，简称：MPO，CAS号：2163-42-0）和新戊二醇（英文名：Neopentyl glycol，简称：NPG，CAS号：126-30-7）是两种广泛应用于塑料、涂料以及粘合剂的有机化合物。

　　其中MPO可用于聚酯树脂及其涂料和增塑剂、油墨保湿剂、食品软包装复合用聚氨酯胶粘剂等。NPG主要用于生产不饱和树脂、无油醇酸树脂、聚氨脂泡沫塑料和弹性体的增塑剂、表面活性剂、印刷油墨和阻聚剂等以及食品接触材料用的涂层、涂料和粘合剂[1-4]。

　　02.安全风险

　　MPO具有轻微毒性，对眼睛有刺激作用，皮肤接触有轻微刺激作用，兔急性皮肤LD50＞2000 mg/kg[5]。2018年食品相关产品新品种公告规定：MPO用于食品接触用涂料及涂层时特定迁移限量为5mg/kg。

　　NPG针对一般人群危害评估的推导无作用剂量（Derived No Effect Level,DNEL）为5 mg/kg bw/d，即对一个60 kg体重的成年人，其安全暴露阈值计算结果为300 mg/人/天。GB 9685-2016规定NPG应用于食品接触用塑料材料、涂料及涂层和粘合剂时的特定迁移限量为0.05mg/kg。

　　我们曾经对30款实际样品进行了检测，结果显示：MPO主要在带印刷的复合塑料膜/袋中检出，检出率26.7%；NPG主要在涂层制品中检出，检出率6.75%。样品在酒精类食品模拟物中检出率较其他模拟物中更高。

　　03.检测方法

　　按照GB 31604.1和GB 5009.156的要求，对样品进行迁移试验，得到浸泡液。

　　对于酸性食品模拟物(4%乙酸)、酒精类食品模拟物：取2.5 mL迁移试验后的模拟液，加入0.5 mL苯硼酸（衍生化试剂）溶液，摇匀后放置于70℃烘箱，衍生化反应20 min。冷却后加入1.5 mL正己烷，涡旋振荡1 min，静置，待分层后取上清液，进行GC-MS分析。

　　对于化学替代溶剂95%乙醇、异辛烷：取2.5 mL迁移试验后的模拟液至10 mL具塞试管中，加0.5 mL苯硼酸溶液，摇匀后放置于70℃烘箱，衍生化反应20 min。冷却后取约1 mL进行GC-MS分析。

　　04.技术创新

　　MPO和NPG均为二元醇化合物，直接检测灵敏度并不高，NPG的检出限难以达到0.05 mg/kg的限量要求[6]。

　　针对MPO和NPG均为二元醇的特点，选择苯基硼酸作为衍生化试剂，对MPO和NPG进行衍生化反应后再进行GC-MS法分析，可使方法灵敏度大大提高。

　　05.建议

　　企业在使用MPO或者NPG作为单体或添加剂应用于食品接触材料时，应严格控制使用量，避免过量残留造成安全风险；

　　相关企业应对食品接触材料中MPO和NPG迁移量进行筛查，加强监控，控制风险，做好合规管理。